科爾勞施根據大量的實驗數據總結出了一條規律:電解質溶液在無限稀釋時,每一種離子的運動是獨立的,不受其他離子的影響,每一種離子對電解質溶液的Λ∞m都有恒定的貢獻。由于溶液通過電流后,電流的傳遞分別由正、負離子共同分...[繼續閱讀]

    (1)弱電解質解離常數的測定在無限稀釋的電解質溶液中,可以認為弱電解質已全部解離,此時溶液的摩爾電導率為Λ∞m,而一定濃度下弱電解質只是部分電離,此時溶液的摩爾電導率為Λm。如果弱電解質的解離度較小,離子的濃度很低,離...[繼續閱讀]

    對于1molMv++Av-型電解質,其化學勢為:μ=μ㊀+RTlna(4.13)電解質在溶液中全部解離成v+正離子和v-負離子,所以電解質的化學勢為:μ=v+μ++v-μ-(4.14)正離子的化學勢為:μ=μ㊀++RTlna+(4.15)負離子的化學勢為:μ-＝μ㊀-+RTlna-(4.16)將式(4.1...[繼續閱讀]

    從表4.3所列數據可以看出,當電解質的濃度從零開始逐漸增大時,所有電解質的離子平均活度系數均隨濃度的增大而減小。但經過一極小值后,又隨濃度的增大而增大。因此一般情況下,電解質稀溶液中活度小于實際濃度。但濃度超過某...[繼續閱讀]

    (1)原電池的組成將硫酸銅溶液中放入一片鋅,將發生下列氧化還原反應:Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)電子直接從鋅片傳遞給Cu2+,使Cu2+在鋅片上還原而析出金屬銅,同時鋅被氧化為Zn2+。氧化還原反應中釋放的化學能轉變成了熱能。這一反應也可...[繼續閱讀]

    (1)原電池的電極類型和電動勢任何一個原電池都是由兩個電極構成的。構成原電池的電極通常分為三類,電極類型見表4.4。表4.4電極類型電極類型電極圖式示例電極反應示例第一類電極金屬-金屬離子電極Zn|Zn2+Cu|Cu2+Zn2++2e-ZnCu2++2e-Cu氣...[繼續閱讀]

    目前,對電極電勢的絕對值還無法測量,但是可以用兩個不同的電極構成原電池測量其電動勢,如果選擇某種電極作為基準,規定它的電極電勢為零,則可以方便地確定其他各種電極的電極電勢。通常選擇標準氫電極為基準,將待測電極和...[繼續閱讀]

    可逆電池必須滿足兩個條件:①電極上的化學反應可向正、反兩個方向進行,互為可逆反應。②通過電極的電流必須無限小,電池在無限接近平衡狀態下反應。例如:將電池Zn(s)|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu(s)與外電源并聯,當外電壓稍低于電池的電...[繼續閱讀]

    如果將一個化學反應在可逆電池中進行,可逆電功等于電池的電動勢E與電量的乘積。根據δQ=zFdξ,得可逆電功為:δW′r＝-(zFdξ)E在等溫等壓條件下系統發生變化時,系統吉布斯函數的減少等于對外所做的最大非體積功(即電功),即:dG=δW′...[繼續閱讀]

    若電池反應寫成一般式:cC+dDgG+hH根據化學反應等溫方程式,上述反應的△rGm為:將式(4.29)和式(4.30)代入得:式(4.31)稱為電池反應的Nernst方程;式中E㊀是所有參加反應的組分都處于標準狀態時的電動勢,z為電池反應中的得失電子數。aB為...[繼續閱讀]