滲透壓(osmoticpressure)方法是測定溶液熱力學性質的一個重要手段,同時也能精確地測定數均分子量。滲透壓的概念如圖2-31所示。容器的一側為純溶劑,另一側為聚合物溶液,由半透膜分隔開。受濃度差的驅動,純溶劑會透過半透膜向溶液...[繼續閱讀]

    聚合物與溶劑、聚合物與聚合物能否相互溶解可通x、A2或溶度參數進行粗略判斷。但欲了解兩組分在整個組成范圍內的混溶情況,必須從混合自由能與組成的關系進行深入分析。熱力學判據ΔGm＝ΔHm-TΔSm<0僅是混溶的必要條件而不是...[繼續閱讀]

    本節我們來研究一種特殊的混合體系:溶脹網絡。這種體系既涉及不同物種的混合,又涉及橡膠彈性。受混合自由能的驅使,溶劑分子向交聯聚合物的體內擴散,使聚合物的體積膨脹,這個過程稱作溶脹。但聚合物體積膨脹的同時,分子鏈...[繼續閱讀]

    2-1將以下兩組聚合物按柔性排序:(a)(b)2-2今有大分子鏈a、b,分別含有p、q個自由連接的鏈段,鏈段長度均為L,現將b分子接枝到a分子的正中。求從a分子的一端A到此支化分子的另兩端A′及B的均方末端距。2-3今有大分子鏈a含有p個長度為...[繼續閱讀]

    在前面的學習中,我們了解了高分子鏈的內部結構,主要關注了高分子線團的種種特征。本章的任務是研究高分子鏈中結構單元的運動規律。金屬材料中運動單元很簡單,基本為原子,而聚合物的運動單元比較復雜,由于聚合物的長鏈結構...[繼續閱讀]

    觀察聚合物運動狀態最有效的手段是測定模量溫度曲線(modulus-temperaturecurve)。在不同溫度下測定樣品的模量,以模量對溫度作圖,所得曲線就是模量溫度曲線。圖3-4為無定形聚合物的典型模量溫度曲線?？砂l現隨溫度的變化,樣品的模量...[繼續閱讀]

    無定形聚合物材料在低溫下處于玻璃態,加熱到一定溫度就會軟化,鏈段運動啟動,即發生玻璃化轉變。那么玻璃化溫度是一個什么溫度?為什么在這個溫度以上鏈段能夠運動,而在這個溫度以下鏈段運動就被凍結?為此人們提出了各種理...[繼續閱讀]

    分子量的影響實為鏈端的影響。鏈端在任何溫度下都比鏈的中間部分有更大的活動性,故帶有更多的自由體積,稱為過剩自由體積。設有一樣品,分子量為無窮大,其過剩自由體積為零,玻璃化溫度為Tg∞。將樣品中的無窮大分子打斷,成為...[繼續閱讀]

    施加壓力能夠將部分自由體積排出聚合物。在相同的溫度下,受壓力的樣品比常壓下的自由體積分數小。由玻璃化轉變的等自由體積分數假設,受壓樣品必須提高溫度以使其自由體積分數達到常壓水平,這就等于提高了玻璃化溫度。式...[繼續閱讀]

    較長直鏈脂肪烴、脂肪烴醚等構成的側基都屬于柔性側基。多長的側基可稱作“長”沒有確定的標準,但總的趨勢是主鏈原子越多,柔性越大。在2.1節中曾介紹過側基尺寸越大,鏈的柔性越低,剛性側基都符合這一規律。因為主鏈原子要...[繼續閱讀]