無規與交替共聚物中只含有一種鏈段,只有一個Tg;而嵌段與接枝共聚物中可以含兩種或兩種以上的鏈段,于是可能出現兩個或多個Tg。為簡便起見,只討論二元共聚物。無規與交替共聚物的Tg一般介于兩種單體均聚物的Tg之間。根據等自...[繼續閱讀]
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無規與交替共聚物中只含有一種鏈段,只有一個Tg;而嵌段與接枝共聚物中可以含兩種或兩種以上的鏈段,于是可能出現兩個或多個Tg。為簡便起見,只討論二元共聚物。無規與交替共聚物的Tg一般介于兩種單體均聚物的Tg之間。根據等自...[繼續閱讀]
交聯往往包含三個過程:①分子量增大;②被交聯分子鏈與交聯劑的共聚;③鏈間生成交聯點限制鏈段運動。如果不使用交聯劑(如輻射交聯或通過官能團交聯),則沒有共聚作用。線形環氧樹脂中加入馬來酸酐,在180℃下發生交聯反應,形成...[繼續閱讀]
玻璃化轉變與黏流轉變把高分子的運動狀態分成三個區,每個區各有一個特征運動單元,不同單元的運動表現出不同的彈性或黏性響應。理想彈性體發生形變時,外力所做的功全部以應變能的形式儲存,結構單元的運動不受任何阻力,這是...[繼續閱讀]
為描述線性黏彈行為,人們用彈簧模擬線性彈性響應,用黏壺模擬線性黏性響應,用二者的結合模擬線性黏彈性。模型只模擬宏觀力學行為而不考慮分子水平的運動機理,故稱為現象學模型(phenomenologicalmodel)。將彈簧與黏壺串聯,稱為Max...[繼續閱讀]
以上介紹的應力松弛與蠕變實驗都是在恒定的應力或應變條件下觀察聚合物樣品的黏彈性響應。如果將聚合物樣品置于交變的應變之下,其黏彈性行為就表現得更加充分。設給樣品輸入一個正弦變化的應變:γ(t)=γ0sinωt(3-59)虎克固體的...[繼續閱讀]
在前兩節中,我們研究了靜態、動態力學場中聚合物的不同響應行為。類似的響應行為也可以在電場作用下的介電行為中觀察到??紤]一個電容系統。兩塊金屬極板被真空隔開(圖3-44)并施加一個電場E,極板就會貯存一定的電量,其電荷...[繼續閱讀]
圖3-52中有一模量為2Pa的彈簧,在不同時刻向彈簧上懸掛重物,使彈簧分別受應力2Pa、1Pa和3Pa。欲求三個重物使彈簧造成的應變可以有兩種方法。方法一,把三個重物看作一個,使彈簧受應力6Pa,求得的應變為γ=σ′/G=3。方法二,分別計算三...[繼續閱讀]
在微觀松弛的討論中我們已經認識到,一種結構單元欲發生運動,必要條件是觀察時間大于微觀松弛時間,而微觀松弛時間取決于溫度。這就是說,溫度的影響與時間頻率的影響具有等效性,這就是時溫等效原理(time-temperatureequivalenceprin...[繼續閱讀]
應力與應變速率之間的關系是流變學的中心內容。流體黏度η的定義為應力與應變速率之比:η=σ/γ(3-96)牛頓流體的剪應力與剪切速率呈線性關系,黏度是一個常量,與剪切速率無關。許多流體的應力-剪切速率偏離線性關系,黏度隨剪切...[繼續閱讀]
高分子流體是黏彈性流體。因為聚合物分子鏈具有熵彈性,每根分子鏈就是一根熵彈簧,故在黏性流動的同時伴隨彈性形變。分子鏈在流動時發生伸展,但時刻保持著回復無規線團形狀的傾向,正是這種高分子鏈的彈性造成了流動過程中...[繼續閱讀]