利用酶或者含有酶的生物組織進行拆分具有很多的優越性,例如高效、高選擇性、拆分條件溫和、環境友好等。下面重點介紹幾個生物拆分的實例。(一)利用脂肪酶(lipase)和酯化酶(esterase)進行拆分水解和酯化反應是生物拆分中應用最...[繼續閱讀]

    色譜方法常用于對映體純度的測定,由于近年來手性固定相的飛速發展,使得采用色譜方法制備量的拆分外消旋體成為可能。一次分離千克級高光學純度(>99%)對映體的裝置也已經問世,例如模擬流動床色譜法(simulatedmovingbedchromatograp...[繼續閱讀]

    包絡拆分法是指利用手性的主體化合物(hostmolecule)通過氫鍵和π-π相互作用等弱的分子間作用力,選擇性地與被拆分的外消旋客體化合物(guestmolecule)中某一對映體形成比較穩定的包絡配合物(inclusioncomplex)析出,從而實現分離的目的。包...[繼續閱讀]

    (一)碳水化合物(二)有機酸(三)氨基酸注:目前許多D型氨基酸及其衍生物也是價廉易得的。(四)萜類化合物(五)胺基醇...[繼續閱讀]

    (一)降血壓藥物卡托普利(captopril)的合成a.反合成分析卡托普利含有兩個手性中心,其(S,S)構型的活性是(R,R)構型的100倍。分析它的結構特征,發現它具有L-脯氨酸的亞結構,因此將酰胺鍵切斷得到L-脯氨酸和S-巰基乳酸酯,后者可以切斷得到...[繼續閱讀]

    蘋果酸和酒石酸等有機酸也是常用的“手性源”。有些分子,尤其是天然產物,很難從它的分子結構直接找到“手性源”,只有通過切斷和轉化后才能夠發現合適的“手性源”。Laurencin是來源于海洋的天然產物,下面介紹一下它的合成設...[繼續閱讀]

    以左旋氧氟沙星(ofloxacin)為例,介紹胺基醇作為“手性源”的合成設計。左旋氧氟沙星具有喹諾酮母核,首先將喹諾酮的烯胺切斷,把環打開。然后把苯環上的兩個C—N鍵和一個C—O鍵切斷,得到S-(+)-2-氨基丙醇(alaninol)、甲基哌嗪和氟代芳...[繼續閱讀]

    糖是自然界最豐富的手性化合物之一,一個六碳糖含有4個手性原子,可以進行各種化學改造,因此在合成手性化合物中非常有用。下面以負霉素為例,介紹以糖作為“手性源”的合成設計。a.反合成分析將負霉素分子中的酰胺鍵切斷,得到...[繼續閱讀]

    手性環氧化物是重要的合成中間體,它的區域和立體控制的開環反應能夠得到相應的手性醇、手性二醇和手性胺基醇。雙鍵的不對稱環氧化反應根據雙鍵的化學環境不同,可以分為兩類:Sharpless環氧化法(烯丙醇的環氧化)和Salen試劑法...[繼續閱讀]

    在前一部分已經介紹過,手性1,2-二醇和手性β-胺基醇可以通過醇或胺對手性環氧化物進行親核進攻而得到。這里介紹另一種途徑,那就是基于烯烴直接進行不對稱的二羥基化或羥胺化。1.烯烴的不對稱雙羥化反應(AD反應)四氧化鋨對烯...[繼續閱讀]